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<!DOCTYPE html>

<title>Nitriloxide</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading">Nitriloxide</h1>

</header>

</div>

<th>Nitriloxide

</th></tr>

<tr>

<td>

</td></tr>

<td>Allgemeine Struktur der Nitriloxide mit der blau markierten Nitriloxid-Funktion. Der Rest R stellt dabei einen <a href="Aliphatische_Kohlenwasserstoffe" title="Aliphatische Kohlenwasserstoffe">aliphatischen</a>, <a href="Cyclische_Verbindungen" title="Cyclische Verbindungen">cyclischen</a> oder <a href="Aromatische_Kohlenwasserstoffe" title="Aromatische Kohlenwasserstoffe">aromatischen</a> Rest oder auch ein <a href="Wasserstoffatom" title="Wasserstoffatom">Wasserstoff-Atom</a> (<a href="Knalls%C3%A4ure" title="Knallsäure">Knallsäure</a>) dar.

</td></tr></tbody></table>

Nitriloxide sind eine <a href="Stoffgruppe" title="Stoffgruppe">Stoffgruppe</a> der <a href="Organische_Verbindungen" class="mw-redirect" title="Organische Verbindungen">organischen Verbindungen</a> mit der allgemeinen Struktur R–CNO, wobei R ein kohlenstoffhaltiger Rest ist. Formal leiten sie sich von der instabilen <a href="Knalls%C3%A4ure" title="Knallsäure">Knallsäure</a> ab.

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Darstellung">Darstellung</h2></div>

Nitriloxide können aus <a href="Hydroxyimidoylchloride" title="Hydroxyimidoylchloride">Hydroxyimidoylchloriden</a> hergestellt werden, indem diese mit einer Base umgesetzt werden<a href="#cite_note-1">[1]</a> oder unter Bestrahlung in <a href="Benzol" title="Benzol">Benzol</a> mit <a href="Hexabutyldistannan" title="Hexabutyldistannan">Hexabutyldistannan</a>.<a href="#cite_note-2">[2]</a> Die direkte Herstellung von Nitriloxiden aus <a href="Aldoxime" class="mw-redirect" title="Aldoxime">Aldoximen</a> ist mit <a href="Natriumhypobromit" title="Natriumhypobromit">Natriumhypobromit</a> möglich, das <a href="In_situ" title="In situ">in situ</a> aus <a href="Brom" title="Brom">Brom</a> und <a href="Natriumhydroxid" title="Natriumhydroxid">Natriumhydroxid</a> gebildet wird.<a href="#cite_note-:0-3">[3]</a> Die Oxidation von Aldoximen mit <a href="Iodosobenzol" title="Iodosobenzol">Iodosobenzol</a> ergibt ebenfalls Nitriloxide.<a href="#cite_note-4">[4]</a>

Eine andere Methode ist die <a href="Dehydratisierung_(Chemie)" title="Dehydratisierung (Chemie)">Dehydratisierung</a> von primären <a href="Nitroverbindungen" title="Nitroverbindungen">Nitroverbindungen</a>. Geeignete Reagenzien sind hierfür <a href="P-Toluolsulfons%C3%A4ure" title="P-Toluolsulfonsäure">para-Toluolsulfonsäure</a> in <a href="Mesitylen" title="Mesitylen">Mesitylen</a>, <a href="Natriumacetat" title="Natriumacetat">Natriumacetat</a> in <a href="Acetanhydrid" class="mw-redirect" title="Acetanhydrid">Acetanhydrid</a> und <a href="Ethylchlorformiat" class="mw-redirect" title="Ethylchlorformiat">Ethylchlorformiat</a> beziehungsweise <a href="Benzolsulfonylchlorid" title="Benzolsulfonylchlorid">Benzolsulfonylchlorid</a> mit <a href="Triethylamin" title="Triethylamin">Triethylamin</a>. Das wichtigste Reagenz ist jedoch <a href="4-Chlorphenylisocyanat" title="4-Chlorphenylisocyanat">4-Chlorphenylisocyanat</a>. Daneben eignet sich auch das <a href="Burgess-Reagenz" title="Burgess-Reagenz">Burgess-Reagenz</a>.<a href="#cite_note-:1-5">[5]</a>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Eigenschaften">Eigenschaften</h2></div>

Nitriloxide sind sehr reaktiv. Daher werden sie meist in situ erzeugt und direkt weiter umgesetzt. Sie gehen insbesondere <a href="1%2C3-Dipolare_Cycloaddition" title="1,3-Dipolare Cycloaddition">1,3-dipolare Cycloadditionen</a> an <a href="Alkene" title="Alkene">Alkene</a> ein, wodurch <a href="Isoxazol" title="Isoxazol">Isoxazole</a> oder <a href="Isoxazoline" title="Isoxazoline">Isoxazoline</a> erhalten werden. Ihre <a href="Dimerisierung" title="Dimerisierung">Dimerisierung</a> führt zu <a href="Furoxane" class="mw-redirect" title="Furoxane">Furoxanen</a>.<a href="#cite_note-:1-5">[5]</a><a href="#cite_note-6">[6]</a>

Die Dimerisierung von aliphatischen Nitriloxiden ist sehr schnell, bei aromatischen Vertretern kann sie hingegen einige Stunden bis Tage dauern. Nitriloxide mit <a href="Sterische_Hinderung" title="Sterische Hinderung">sterisch gehinderten</a> Resten wie <a href="Mesitylen" title="Mesitylen">Mesitylen</a> lassen sich rein darstellen.<a href="#cite_note-:0-3">[3]</a>

Stabile Nitriloxide gehen einige weitere Reaktionen ein. Durch Reaktion mit <a href="Trimethylphosphit" title="Trimethylphosphit">Trimethylphosphit</a> können sie wieder zu <a href="Nitrile" title="Nitrile">Nitrilen</a> reduziert werden. Durch Kochen in <a href="Xylole" title="Xylole">Xylol</a> oder <a href="Decalin" title="Decalin">Decalin</a> lagern sie sich zu <a href="Isocyanate" title="Isocyanate">Isocyanaten</a> um.<a href="#cite_note-:0-3">[3]</a>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Literatur">Literatur</h2></div>

<ul><li><a href="Manfred_Christl" title="Manfred Christl">Manfred Christl</a>, <a href="Rolf_Huisgen" title="Rolf Huisgen">Rolf Huisgen</a>: <cite style="font-style:italic">1,3-Dipolare Cycloadditionen, 74. Orientierungsphänomene bei Cycloadditionen aliphatischer und aromatischer Nitriloxide an α,β-ungesättigte Carbonester</cite>. In: <cite style="font-style:italic"><a href="Chemische_Berichte" title="Chemische Berichte">Chemische Berichte</a></cite>. Band 106, Nr. 10, 1973, S. 3345–3367 2, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/cber.19731061019">10.1002/cber.19731061019</a> (<a rel="nofollow" class="external text" href="https://opus.bibliothek.uni-wuerzburg.de/opus4-wuerzburg/frontdoor/deliver/index/docId/4937/file/Christl12.pdf">PDF</a>).<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Nitriloxide&rft.atitle=1%2C3-Dipolare+Cycloadditionen%2C+74.+Orientierungsph%C3%A4nomene+bei+Cycloadditionen+aliphatischer+und+aromatischer+Nitriloxide+an+%CE%B1%2C%CE%B2-unges%C3%A4ttigte+Carbonester&rft.au=Manfred+Christl%2C+Rolf+Huisgen&rft.date=1973&rft.doi=10.1002%2Fcber.19731061019&rft.genre=journal&rft.issue=10&rft.jtitle=Chemische+Berichte&rft.pages=3345-3367+2&rft.volume=106" style="display:none"> </li>

<li><a href="Christoph_Grundmann" title="Christoph Grundmann">Christoph Grundmann</a>, Judith M. Dean: <cite style="font-style:italic">Nitrile Oxides. V. Stable Aromatic Nitrile Oxides 1,2</cite>. In: <cite style="font-style:italic"><a href="The_Journal_of_Organic_Chemistry" title="The Journal of Organic Chemistry">The Journal of Organic Chemistry</a></cite>. Band 30, Nr. 8, 1965, S. 2809–2812, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/jo01019a074">10.1021/jo01019a074</a>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Nitriloxide&rft.atitle=Nitrile+Oxides.+V.+Stable+Aromatic+Nitrile+Oxides+1%2C2&rft.au=Christoph+Grundmann%2C+Judith+M.+Dean&rft.date=1965&rft.doi=10.1021%2Fjo01019a074&rft.genre=journal&rft.issue=8&rft.jtitle=The+Journal+of+Organic+Chemistry&rft.pages=2809-2812&rft.volume=30" style="display:none"> </li></ul>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-1"><a href="#cite_ref-1">↑</a> Yi Lim, Michelle Ong, Russell Hewitt: <cite style="font-style:italic">Improved Synthesis of Glucosinolates</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Synthesis</cite>. Band 50, Nr. 08, April 2018, S. 1640–1650, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1055/s-0036-1591895">10.1055/s-0036-1591895</a>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Nitriloxide&rft.atitle=Improved+Synthesis+of+Glucosinolates&rft.au=Yi+Lim%2C+Michelle+Ong%2C+Russell+Hewitt&rft.date=2018-04&rft.doi=10.1055%2Fs-0036-1591895&rft.genre=journal&rft.issue=08&rft.jtitle=Synthesis&rft.pages=1640-1650&rft.volume=50" style="display:none">

</li>

<li id="cite_note-2"><a href="#cite_ref-2">↑</a> Byeang Hyean Kim: <cite style="font-style:italic">Reaction of Hydroximic Chlorides with Hexabutylditin. A Mild Method for Generation and Cycloaddition of Nitrile Oxides</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Synthetic Communications</cite>. Band 17, Nr. 10, Juli 1987, S. 1199–1206, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1080/00397918708063971">10.1080/00397918708063971</a>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Nitriloxide&rft.atitle=Reaction+of+Hydroximic+Chlorides+with+Hexabutylditin.+A+Mild+Method+for+Generation+and+Cycloaddition+of+Nitrile+Oxides&rft.au=Byeang+Hyean+Kim&rft.date=1987-07&rft.doi=10.1080%2F00397918708063971&rft.genre=journal&rft.issue=10&rft.jtitle=Synthetic+Communications&rft.pages=1199-1206&rft.volume=17" style="display:none">

</li>

<li id="cite_note-:0-3">↑ <a href="#cite_ref-:0_3-0">a</a> <a href="#cite_ref-:0_3-1">b</a> <a href="#cite_ref-:0_3-2">c</a> Christoph Grundmann, Judith M. Dean: <cite style="font-style:italic">Nitrile Oxides. V. Stable Aromatic Nitrile Oxides 1,2</cite>. In: <cite style="font-style:italic">The Journal of Organic Chemistry</cite>. Band 30, Nr. 8, August 1965, S. 2809–2812, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/jo01019a074">10.1021/jo01019a074</a>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Nitriloxide&rft.atitle=Nitrile+Oxides.+V.+Stable+Aromatic+Nitrile+Oxides+1%2C2&rft.au=Christoph+Grundmann%2C+Judith+M.+Dean&rft.date=1965-08&rft.doi=10.1021%2Fjo01019a074&rft.genre=journal&rft.issue=8&rft.jtitle=The+Journal+of+Organic+Chemistry&rft.pages=2809-2812&rft.volume=30" style="display:none">

</li>

<li id="cite_note-4"><a href="#cite_ref-4">↑</a> Nirbhik Chatterjee, Palash Pandit, Samiran Halder, Amarendra Patra, Dilip K. Maiti: <cite style="font-style:italic">Generation of Nitrile Oxides under Nanometer Micelles Built in Neutral Aqueous Media: Synthesis of Novel Glycal-Based Chiral Synthons and Optically Pure 2,8-Dioxabicyclo[4.4.0]decene Core</cite>. In: <cite style="font-style:italic">The Journal of Organic Chemistry</cite>. Band 73, Nr. 19, 3. Oktober 2008, S. 7775–7778, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/jo801337k">10.1021/jo801337k</a>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Nitriloxide&rft.atitle=Generation+of+Nitrile+Oxides+under+Nanometer+Micelles+Built+in+Neutral+Aqueous+Media%3A+Synthesis+of+Novel+Glycal-Based+Chiral+Synthons+and+Optically+Pure+2%2C8-Dioxabicyclo%5B4.4.0%5Ddecene+Core&rft.au=Nirbhik+Chatterjee%2C+Palash+Pandit%2C+Samiran+Halder%2C+...&rft.date=2008-10-03&rft.doi=10.1021%2Fjo801337k&rft.genre=journal&rft.issue=19&rft.jtitle=The+Journal+of+Organic+Chemistry&rft.pages=7775-7778&rft.volume=73" style="display:none">

</li>

<li id="cite_note-:1-5">↑ <a href="#cite_ref-:1_5-0">a</a> <a href="#cite_ref-:1_5-1">b</a> Nathalie Maugein, Alain Wagner, Charles Mioskowski: <cite style="font-style:italic">New conditions for the generation of nitrile oxides from primary nitroalkanes</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Tetrahedron Letters</cite>. Band 38, Nr. 9, März 1997, S. 1547–1550, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1016/S0040-4039%2897%2900101-9">10.1016/S0040-4039(97)00101-9</a>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Nitriloxide&rft.atitle=New+conditions+for+the+generation+of+nitrile+oxides+from+primary+nitroalkanes&rft.au=Nathalie+Maugein%2C+Alain+Wagner%2C+Charles+Mioskowski&rft.date=1997-03&rft.doi=10.1016%2FS0040-4039%2897%2900101-9&rft.genre=journal&rft.issue=9&rft.jtitle=Tetrahedron+Letters&rft.pages=1547-1550&rft.volume=38" style="display:none">

</li>

<li id="cite_note-6"><a href="#cite_ref-6">↑</a> Jae Nyoung Kim, Eung K. Ryu: <cite style="font-style:italic">A convenient synthesis of benzohydroximoyl chlorides as nitrile oxide precursors by hydrogen chloride/N,N-dimethylformamide/oxone system</cite>. In: <cite style="font-style:italic">The Journal of Organic Chemistry</cite>. Band 57, Nr. 24, November 1992, S. 6649–6650, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/jo00050a054">10.1021/jo00050a054</a>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Nitriloxide&rft.atitle=A+convenient+synthesis+of+benzohydroximoyl+chlorides+as+nitrile+oxide+precursors+by+hydrogen+chloride%2FN%2CN-dimethylformamide%2Foxone+system&rft.au=Jae+Nyoung+Kim%2C+Eung+K.+Ryu&rft.date=1992-11&rft.doi=10.1021%2Fjo00050a054&rft.genre=journal&rft.issue=24&rft.jtitle=The+Journal+of+Organic+Chemistry&rft.pages=6649-6650&rft.volume=57" style="display:none">

</li>

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